Вебер) при взаимодействии Т. с расплавленным и переохлажденным серным ангидридом, при выделении тепла. При продолжительном нагревании около 35° и быстро при 90° SO3Te буреет, но не изменяет состава и сохраняет способность растворяться, подобно красному видоизменению, в крепкой серной кислоте. Такие растворы, как и раствор Т. в дымящей кислоте, при разбавлении водой осаждают свободный Т., а при нагревании выделяют сернистый газ, причем образуется сульфат Т. Te(SO4)2. Довольно сильное нагревание TeO3S, при 230°, сопровождается точно также выделением SO2 и получается окись Т., ТеО, в виде черной аморфной массы, принимающий при прессовании графитоподобный блеск. При нагревании на воздухе и даже при обыкновенной температуре, но в присутствии влажности TeO окисляется; щелочи на нее почти не действуют, кислоты же легко действуют, а именно разведенные кислоты превращают ее в Те и ТеO2 крепкие же окисляют. С серной кислотой происходит растворение и затем осаждение кристаллического сульфата. Газообразный хлористый водород поглощается окисью и при слабом нагревании превращает ее в двухлористый Т., Таким образом ТеО почти не обнаруживает свойств основания; скорее это недокись. Двуокись Т., или теллуристый ангидрид TeO2, возникает, когда Т. горит в воздухе, что совершается, после подогревания, с синим пламенем и при выделении белых паров ангидрида. При обыкновенной температуре TeO2 неокрашен и кристалличен, при темно-красном калении плавится в лимонно-желтую жидкость и при температуре более высокой, чем температура кипения самого Т., улетучивается без разложения. образуется также при растворении Т. в горячей азотной кислоте и затем при охлаждении осаждается в виде мелких октаэдров. TeO2 очень мало растворим в воде; растворы не действуют на синюю лакмусовую бумажку, что находится, очевидно, в связи с тем фактом, что этот окисел дает соли и со щелочами, и с кислотами. О возникновении сульфата при кипячении раствора Т. в дымящей серной кислоте уже упомянуто; основной сульфат (TeO2)2SO3 кристаллизуется при охлаждении горячего раствора в 20 – 25% серной кислоте; основной нитрат ( кристаллизуется, если осторожно, при слабом нагревании, испаряют раствор Т. в азотной кислоте уд. в. 1,15-1,35. Последняя соль, вследствие большой склонности кристаллизоваться – маленькие ромбические иголочки, – применяется при приготовлении чистых препаратов Т. Но основные свойства ТеО2 очень слабы; соли с кислотами разлагаются водой. Если разбавить водой раствор Т. в слабой азотной кислоте, то осаждается теллуристая кислота H2TeO3, имеющая этот состав по высушивании над серной кислотой и представляющая тогда белый, легкий порошок; она мало растворима в воде и сообщает ей горький вкус. Соли этой кислоты, теллуриты, известны средние, например, K2TeO3, кислые KHTeO3, и более сложные – K2Te2O5, K2Te4O9, K2Te8O13,. Соли щелочных металлов растворимы в воде, щелочно-земельных – малорастворимы, а для прочих металлов совсем нерастворимы, но растворяются в соляной кислоте. H2TeO3 при нагревании разлагается на воду и TeO2, а при действии марганцовокислого калия – и в кислом и в щелочном растворе – окисляется, причем получается теллуровая кислота (или ее соль) . Теллурат калия возникает при сплавлении Т. или с поташом и селитрой:
2Te+K2CO3+2KNO3=2K2TeO4+CO+N2 его можно получить также и при действии хлора на щелочной раствор теллурита калия:
K2TeO3+2KOH+Cl2= K2TeO4+2KCl+H2O
Если к раствору прибавить хлористого бария, а затем надлежащим количеством. разведенной серной кислоты обработать осадок , то получается , которая может быть выкристаллизована при выпаривании фильтрата из-под и содержит тогда кристалл кристаллизационную воду H2TeO4.2H2O. Кристаллы такого состава хорошо растворимы только в горячей воде; при 160° они теряют и превращаются в белый порошок, почти нерастворимый на холоду и легко растворимый при нагревании. О растворимости теллуратов, средних солей, в воде и соляной кислоте можно сказать почти то же самое, что сказано в этом отношении о теллуритах. Баритовая соль, в отличие от BaSO4, несколько растворима в воде и содержит кристаллизационную воду H2TeO4.3H2O. Некоторые соли известны в виде двух видоизменений – бесцветного, растворимого в воде. или кислотах, и желтого, нерастворимого ни в воде, ни в кислотах, какова, например, калиевая соль. Средняя калиевая соль содержит кристаллизационную воду, как и кислая, которая трудно растворима на холоду, легко – при нагревании и кристаллизуется в виде шерстистой массы. Теллуровый ангидрид, ТеО3, получается в виде оранжево-желтой кристаллической массы, если нагревать при красном калении H2TeO4.
Высшего типа соединения Т., TeX6, легко переходят, в соединения низшего типа, TeX4, как и для селена, подобно которому Т. осаждается из кислых растворов TeX2 сернистым газом в свободном виде. Сродство к кислороду с возрастанием атомного веса падает для серы, селена и Т., как и в V-ой группе для фосфора, мышьяка и сурьмы; диаметрально противоположное отношение к окислению имеет место в VII группе, для хлора, брома и иода. Даже наиболее богатая, среди соединений Т., кислородом кислота, H2TeO4, принадлежит к числу слабых кислот, но теллуристый водород, который получают при действии соляной кислоты на теллурид цинка, осаждает, подобно H2S или H2Se, из растворов солей некоторых тяжелых металлов соответствующие теллуриды. H2Te открыт Дэви (1810 г.); это бесцветный газ, сходный по запаху с, H2S растворимый в воде; зажженный, горит синим пламенем; легко окисляется и в растворе за счет кислорода воздуха, при чем получается Т. в осадке. Газообразный H2Te в чистом виде собственно неизвестен; он всегда смешан с водородом, так как постепенно разлагается, выделяя Т., уже при обыкновенной температуре, причем объем газовой смеси остается неизменным – при постоянном давлении. Растворимые теллуриды, например, щелочных металлов, дают красные растворы, которые, подобно растворам, H2Te осаждают Т. в присутствии воздуха. При действии кипящего, очень крепкого раствора едкого кали на Т. происходить его растворение вследствие образования теллурида и теллурита калия:
3Te+6KOH=2K2Te+K2TeO3+3H20 реакция аналогична соответствующим для S и Se; но охлаждение или разбавление раствора вызывает обратное превращение – весь Т. осаждается вследствие восстановления теллурита теллуридом. При сплавлении Т. с поташем выделяется углекислый газ и образуется смесь и, которая точно также реагирует с водой, т. е.:
2K2Te+K2TeO3+3H20=3Te+6KOH
Чтобы после сплавления со щелочными веществами Т. не выделялся водой тотчас по ее прибавлении, сплавлять должно в присутствии веществ способных отнять кислород от теллурита; так поступают, например, при извлечении Т. из тетрадимита: смешивают его в равных частях с содой, прибавляют масла и тестообразную массу умеренно прокаливают в закрытом тигле – весь Т. оказывается тогда в виде Na2Te, сера в виде Na2S, а висмут остается свободным; извлекают затем водой и предоставляют кислороду воздуха осаждать Т. из раствора в форме серого порошка, который затем промывают, сушат и перегоняют в струе водорода.
Галоидные соединения Т. известны двух типов – TeG2 и TeG4. Двухлористый Т., получается при взаимодействии хлора с расплавленным Т. и представляет неяснокристаллическую массу, почти черную, но в порошке зеленовато-желтого цвета; плавится при 175°, кипит при 327°, образуя темно-красный пар, плотность которого вполне отвечает составу. При дальнейшем действии хлора из него образуется четыреххлористый Т., который плавится и кипит труднее предыдущего, а именно, темп. плавления 224°, темп. кип. 380°. При обыкнов. темп. это белое кристаллическое вещество, в расплавленном состоянии обладает желтым цветом и при подогревании до кипения принимает постепенно темно-красную окраску. TeCl4 очень легко реагирует с водой, а именно на холоду превращается ею в смесь хлорокиси и теллуристой кислоты; с горячей же водой получается только последняя. TeCl2 реагирует с водой, как смесь Те и , TeCl4 т. е. половина Т. получается в свободном виде. Если при охлаждении ниже нуля подействовать бромом на порошок Т., то возникает TeBr4, темно-желтое твердое тело, возгоняющееся без разложения и кипящее при 420°. В малом количестве воды TeBr4 растворяется; получается желтый раствор. С избытком воды возникает неокрашенный раствор смеси и если нагревать TeBr4 с Т., то образуется TeBr2 который плавится при 280" и кипит при 339°; фиолетовые пары осаждаются в более холодной части прибора в виде черных иголок. Черная кристаллическая масса TeJ2 получается при нагревании Т. с йодом, a TeJ4, серая кристаллическая масса, плавящаяся при осторожном нагревании и затем выделяющая йод, возникает при взаимодействии Н2ТеО3 с йодистоводородной кисл. TeJ4 мало растворим в холодной воде и разлагается ею при кипячении. Прибавляя к растворам теллуристой кислоты в соляной, бромистоводородной или йодистоводородной кислотах соответствующие галоидные щелочные металлы и кристаллизуя, можно получить (Wheeler, а также Muthmann и Schafer в 1893 г. и, ранее, другие) солеобразные соединения, аналогичные по составу с хлороплатинатами и изоморфные с ними. Состав этих соединений M2TeG6, где M=K, Rb, Cs, G=Cl, Br, J. Подобные соединения известны и для селена; они имеют не только такой же состав, но и изоморфны с соединениями Т., что говорит, конечно, за принадлежность обоих элементов к одной группе (Мутманн) – всвязи с многочисленными другими аналогиями. При нагревании в платиновой реторте с плавиковой кислотой TeO2 отгоняется четырёхфтористый Т. – после воды и избыточного HF – в виде прозрачной, неокрашенной, расплывчатой массы. При испарении раствора TeO2 в плавиковой кислоте TeF4 кристаллизуется с содержанием воды, TeO2.4H2O
Как для серы и селена, существуют летучие соединения с углеводородными радикалами и для Т.; аналогичные отношения всех трех элементов в области этих соединений еще очевиднее (Krafft и Lyons, 1894). Анализ дифенилтеллурида (C6H5)2Te недавно произведенный О. Штейнером (1901 г.), дал очень важное указание на атомный вес Т., величина которого должна бы быть, согласно с периодическим законом, средней между атомным весом сурьмы и йода (Sb=120 и J=126,85, если O=16), но до сих пор. по определениям многих исследователей, оказывалась несколько большей, чем для йода. Таблица коммиссии об атомных весах при немецком химическом обществе (1891 г.) содержит Те=127, что побудило даже к весьма малоестественному перемещению Т. из VI группы периодической системы в Vlll-ую (Retgers, 1893). Штейнер, рассчитывая результаты пяти сжиганий очищенного перегонкой (C6H5)2Te, пришел к среднему выводу, что Те=126,4, если С=12,003 и Н=1,008; наибольшая из найденных величин была 126,7, а наименьшая – 126,1. Штейнер проанализировал также дифенилселенид и нашел, что Se=78,8 и 79,3, между тем как принятый для селена, на основании изучения минеральных соединений, атомный, вес 79,1.
С. С. Коломов.

Телль

Телль (Вильгельм) – долго слыл за историческое лицо и признавался национальным швейцарским героем. Новая наука перенесла происхождение сказаний об искусном стрелке на почву сравнительной литературы и отчасти мифологии. В песнях и сказаниях германских народов мотив об искусном стрелке играет важную роль. Уже в песне Эдды Volundarkvidha, относимой к VI в затем в Вилькинасаге и Нифдунгасаге появляется сказание об искусном стрелке Эйгиле. По требованию шведского короля Нидунга (т. е. завистливого), Эйгиль сбивает стрелой яблоко, положенное на голове его трехлетнего сына, причем говорит королю, что две другие стрелы пронзили бы его, если бы малютка (Opвaндиль=Pfeilwindeг, Pfeilarbeiter) был убит. Предполагают, что сага об Эйгиле возникла в сев. Германии, проникла на Скандинавский полуо-в и оттуда возвратилась в Германию в скандинавской обработке. Сказание об искусном стрелке неоднократно встречается в норвежской истории. Так, Олаф Святой (умер 1030 г.) понуждает к такой опасной стрельбе храброго воина Эйндриди. Король Гаральд Сигурдсон (умер 1066 г.) заставляет богатыря Геминга стрелять в орех, положенный на голове его брата. На Фаросских островах записан рассказ о том, как Гейти, сын Аслака, по требованию короля сбил стрелой с головы брата лесной орех. Сказание об искусном стрелке встречается у датского писателя XII в. Саксона Грамматика (умер 1203 г.), в десятой книге его «Historia Danica», в таком виде: у короля Гаральда Синезубого, жившего в X. в., был в услужении искусный стрелок Токи. Он похвастал в пьяном виде, что собьет стрелой самое маленькое яблоко наверху шеста. Жестокий Гаральд велел поставить вместо шеста маленького сына Токи. Токи вынул из лука три стрелы; одной стрелой он сбил яблоко на голове сына, а две другие предназначал, в случае, если его сын был бы убит, для Гаральда, как потом Токи сам признался. Токи, как и Телль, убежал от преследования и впоследствии убил Гаральда стрелой во время битвы Гаральда. с восставшим против него сыном. Как в Швейцарии Геслер, так и в Дании Гаральд вызывают своими жестокостями народное возмущение и падают от руки ловкого стрелка. Знаменитое швейцарское сказание о Вильгельме Т. состоит из следующих мотивов: жестокий наместник императора германского в Швейцарии, фохт Геслер, повесил на площади гор. Альторфа на шесте шляпу австрийского герцога и отдал приказ, чтобы всякий проходящий кланялся шляпе. Молодой крестьянин Т., известный как отличный стрелок, не исполнил этого приказания, и Геслер присудил его за это стрелять в яблоко, положенное па голове собственного сына. Т. счастливо исполнил задачу, но затем он признался, что если бы попал в сына, то другой стрелой убил бы Геслера. Его отправили в тюрьму, но он убежал в горы, подстерег Геслера на дороге между скалами и убил его стрелой. Хронологически событие это приурочено к 1307 г. Наряду с германскими и скандинавскими сказаниями об искусном стрелке можно поставить финские «Воспоминание о национальном герое», отличавшемся меткой стрельбой, в Эстляндии и Финляндии, приурочено ко многим местным названиям, причем герой этот носит имя Т. или Толя. Эсты, карелы и финны указывают на камень Т., гробницу Т., развалины его замка. Финские сказания можно поставить в зависимость от скандинавских;
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141